常用試劑----碘甲烷 

【中文名稱】碘甲烷
【英文名稱】Iodomethane
【分子量】141.94
【CA登錄號】[74-88-4]
【結構式】CH3I
【物理性質】bp 41~43 °C，d 2.28 g/cm3?？扇苡诿?、醇、苯、丙酮中。
【制備】無色液體，一般加入銀絲或者銅珠作為穩定劑。純化時用硅膠或活化氧化鋁過濾，然后用稀Na2S2O3水溶液洗滌，再依次用水、稀Na2CO3水溶液、水洗滌。CaCl2干燥后，蒸餾即可得到。
【注意事項】碘甲烷具有毒性、腐蝕性并可能導致癌癥。儲藏時應放置在棕色瓶中，以防止暴露于光中釋放出I2，另外儲藏溫度要低。使用時應在通風櫥中進行。

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碘甲烷可以用來進行碳、氧、氮、硫以及三價磷的甲基化。

一、C-甲基化

    碘甲烷是一種活潑的烷基化試劑，可以與酮、酯、羧酸、氨基化合物、氰基化合物、硝基烷烴、砜、亞砜、亞胺以及腙所形成的碳負離子作用，進行甲基化反應。在反應中，碘甲烷的用量變化比較大，有時量較小，有時甚至可以用來作為溶劑使用。在強堿(如正丁基鋰)作用下，于–40 °C低溫反應，羰基的α-位碳原子可以甲基化 (式1)[1]

二、O-甲基化

    在DMF 溶液中，羧酸在堿如碳酸鉀、碳酸氫鉀或二異丙基乙基胺[2]存在下與碘甲烷反應來制備相應的甲酯。酚羥基通常也可以在這種條件下甲基化[3]，而脂肪醇甲基化通常在非質子極性溶劑中使用較強的堿(式2)[4]。

三、S-甲基化

    碘甲烷可以使硫醇[5]等硫化物甲基化，得到硫化物和锍鹽。比如，在THF中硫代酰胺與碘甲烷作用，可使硫甲基化形成硫醚 (式3)[6]。

四、N-甲基化

    用碘甲烷對氨和一級胺進行甲基化通常不是一個很好的方法，因為會進一步進行甲基化，但對二級胺和三級胺的甲基化卻是較好的方法，可以分別用來制備三級胺和四級銨鹽[7]。在乙腈溶劑中，三苯甲基胺用碘甲烷甲基化，可以得到較高產率的產物 (式4)[8]。雜環中的氮原子，也可以用碘甲烷使其甲基化 (式5)[9,10]。

五、P-甲基化

    三配位磷與碘甲烷作用可以生成 鹽 (式6)[11]，通常這樣的反應在極性溶劑如乙腈、DMF或THF中進行。

參考文獻
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11. van Alem, K.; Belder, G.; Lodder, G.; Zuilhof, H. J. Org. Chem., 2005, 70, 179.

相關反應
Michaelis-Arbuzov膦酸酯合成