結構式
CAS: 38668-48-3
分子式:C13H21NO2
分子量:219
中文名稱: N,N-二異丙醇對甲苯胺
N,N-二羥丙基對甲苯胺
N,N-二(2-羥丙基)對甲苯胺
N,N-雙(2-羥丙基)對甲苯胺
二羥丙基對甲苯胺
云石膠促進劑
DHT
英文名稱:diisopropanol-para-toliidine
性質描述: 純品為白色針狀結晶,熔點70℃,工業品為灰色或灰白色塊狀熔融體,為不飽和樹脂促進劑,具有多個活性基團。擴鏈劑。
生產工藝: 由環氧丙烷與對甲苯胺在催化劑存在下經合成反應,常壓濃縮,冷卻結晶,過濾分離,洗滌精制和干操等步驟制成。
質量標準:
外觀 類白色塊狀溶融體
含量 ≥98.0%
水分 ≤1.0%
有效期: 可儲存180天,不易變色。
使用原理:促進效果比較好的帶有推電子基團苯環的芳香族胺類, 如N,N-二甲基苯胺(DMA)、N,N-二甲基對甲苯胺(DMT ) , N,N-beta-N,N-二羥乙基對甲苯胺(DHET)等叔胺。促進劑能使氧化劑如過氧化苯甲酰(BPO)迅速分解, 縮短其半衰期tl/2 , 提高聚合速度。本促進劑在室溫下是固體, 完全沒有胺類所特有的不愉快臭味, 幾乎不會變色, 因此適于一般高聚物的聚合反應。
用途: N,N-二異丙醇對甲苯胺化學性能穩定、無臭味、無刺激性、毒性低、貯運方便。它同有機過氧化物組成氧化還原引發體系,具有活性高、與單體互溶性好,適用于丙烯酸醋類或其他烯烴類單體的室溫固化,是一種較有發展前途的新型聚合促進劑。
因為在甲基丙烯酸甲酯MMA單體中加入有機過氧化物, 同時加入叔胺類物質, 立刻發生氧化還原反應,幾分鐘后即固化。氧化一還原引發體系的活化能低,在常溫下就能產生活化中心。而它是一種短鏈二元醇,作為聚氨酯彈性體、反應注射成型及其它聚氨酯制品的擴鏈劑時,不僅與其它原材料的相容性好,而且制得的聚氨酯制品具有優良的力學性能。是一種增強擴鏈劑。
用于不飽和樹脂聚合,能增強交鏈度,具有網狀結構,使聚合的牢度及韌性大大增強,抗剪切及抗擊的能力增強。是生產云石膠等不飽和樹脂的促進劑,可替代N,N-二甲基苯胺。
主要運用:自凝牙托水、花色玻璃生產、隔層澆鑄、室溫固化膠等。
應用:
1.自凝牙托水1936年Rohm & Hess公司發售有機玻璃的翌年, 甲基丙烯酸甲醋和丙烯酸醋類被采用為義齒的牙基托材料, 1942年旦潑(Depep)和1949 年德國庫西賽(Kulezr)公司在市場上出售用來填補齲齒。DHT無味、無臭, 性能穩定, 合成工藝簡便, 原料容易得到, 成本低廉,毒性又小,用DHT代DMT(甲基丙烯酸甲酯100份、雙甲基丙烯酸雙酚A酯6份、二甲基對甲苯胺0.5份、UV327紫外線吸收荊0.4份、2,6-二叔丁基對甲苯酚0.02份)所配成的自凝牙托水, 在自凝時間、撓度試驗、熱穩定性、耐紫外線變色試驗等方面都符合國際上沿用的美國牙科協會標準(A、D、A、S)中有關齒基托聚合物規格。
2.花色玻璃花色有機玻璃是有機玻璃的一種換代新品種, 它基本上由水晶層、顏色底板再配以不同顏色及形狀的閃色電化鋁絲, 可無窮盡地組合成各種不詞色彩和效果的花色有機玻璃。以前用溶劑法粘合或用油壓機壓制而成, 工序繁復, 生產效率低?,F在用澆鑄法生產, 非常簡便。按配方稱量DPO和DMT , 將MMA擴散溶解后倒入一定粘度的預聚料中, 加五彩電化鋁絲后, 立即澆灌入以一定色片為底板已制好的模具中, 排除空氣, 封好后平放, 常溫下幾小時即發熱固化, 冷卻出片。用DHT代DMT制片子色澤好, 聚合時放熱平穩, 氣泡等情況也易控制。
3.隔層澆鑄有機玻璃厚片, 在聚合時加熱時間很長, 如20毫米厚的有機玻璃聚合溫度28℃, 需要48小時才固化。當MMA或以MMMA為主要成分的單體混合物或部分聚合體中, 加入引發劑BPO和促進劑DHT, 在室溫下快速固化得到聚合體, 放熱量少,體積收縮亦少, 聚合體表面的硬化情況亦好, 從縮短生產周期、節約能源來看都很有意義, 對工業生產極為有利。如在定量MMA、雙甲基丙烯酸乙二醇酯(EDM)和定量DHT 中, 再加入BPO在25℃下聚合, 硬化時間30 分鐘。表面硬度生H(JISK一5651 荷重100公斤) , 和普通的有機玻璃板沒有什么兩樣, 與空氣接觸的表面附近有極微著色, 全體透明。
在厚度20毫米的澆鑄板30x30毫米兩塊乎行成3毫米間隙, 其周圍的三面用玻璃紙密封, 在加入定量的DHT和BPO后, 經減壓脫泡然后注入兩板間, 于23℃下靜置20小時, 再在80℃加熱6小時, 所得板材厚度為43 毫米,粘合部分無氣泡, 透明而無著色, 端面經加工的板材與原來的板材幾乎沒有境界線。
4.室溫固化膠膠粘劑在日常生活中到處可見,發展最快的, 是環氧樹脂。根據膠粘劑的工藝特點把在20~30℃范圍固化的膠粘劑稱為室溫固化膠。丙烯酸結構膠也是一種室溫固化膠, 它包括第一代丙烯酸結構膠、第二代丙烯酸結構膠(采用接枝共聚) 和第三代丙烯酸結構膠(采用輻射聚合)。這里介紹的室溫快速固化的第二代丙烯酸結構膠, 由于沖擊強度等方面性能優異, 有代替環氧樹脂的趨勢, 國外于1 975 年投入市場。
杜邦公邦公司閣采用在85克MMA、15克甲基丙烯酸MAA和2克EDM的混合物中, 溶解10克氯磺化聚乙烯(Cl43%,SOC1234%),所得溶液取出50克在攪拌情況下加入1.5克過氧化異丙苯(CHP)0.5克DMA ,在聚合體上產生接枝共聚, 固化時間在20分鐘之內,剪力為2550Psi。
值得提到的, 加入氧化劑和促進劑后必須立即使用, 這在實用上很不方便。但可將聚合體、單體和氧化劑作為A 液, 而在同一組成中加促進劑代替氧化劑作為B液。A液和B液呈穩定狀態。但A 、B兩液各涂在被粘物體上, 對合后在短時間內就成為高粘合強度的密月膠。
譬如, 300克丁腈橡膠用70克MMA溶解后, 取50克加1克BPO作為A液, 另取50克加入0.5克DMT作為B液, 各涂在試件表面, 20小時后抗剪強度為210公斤/厘米2。如以DHT代DMT效果相同。
第二代丙烯酸結構膠系無溶劑、非厭氧膠, 在耐熱、耐沖擊、耐化學性等粘接性能上十分優異, 對粘合面要求不高, 不需特殊處理, 能在室溫下快速固化, 適于油面和大面積膠粘, 成本較低, 是一種具有發展前景雙組分非混合型膠粘劑。
參考文獻:
1 新型促進劑二羥丙基對甲苯胺的合成及應用 陳樹業 化學世界 1985 (8),289-291
附:云石膠加工:
云石膠包括A組分和B組分,按質量份數:
A組分包括45~55份的不飽和聚酯樹脂、75~85份填料、1.3~1.7份增稠劑、0.03~0.07份顏料、0.02~0.04份阻聚劑和0.02~0.08份N,N-二異丙醇對甲苯胺促進劑。
B組分包括30~40份胺類固化劑、30~40增塑劑、20~40份填料和3~7份增稠劑。
將A組分與B組分按質量比為100∶(1.5~3)的比例混合均勻,即得云石膠。